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二甲基亞砜一般采用二甲硫醚氧化法制得,由于所用的氧化劑和氧化方式不同,因而有不同的生產工藝。
1.甲醇二硫化碳法
甲醇和二硫化碳為原料,以γ-Al2O3作催化劑,先合成二甲基硫醚,再與二氧化氮(或硝酸)氧化得二甲基亞砜。
2.雙氧水法
以丙酮作緩沖介質,使二甲硫醚與雙氧水反應。用該法生產二甲基亞砜成本較高,不適于大規模生產。
3.二氧化氮法
以甲醇和硫化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應生成二氧化氮;二甲基硫醚再與二氧化氮在60-80℃進行氣液相氧化反應生成粗二甲基亞砜,也有直接用氧氣進行氧化,同樣生成粗二甲基亞砜,然后經減壓蒸餾,精制得二甲基亞砜成品。此法是較為先進的生產方法。
4.硫酸二甲酯法
用硫酸二甲酯與硫化鈉反應,制得二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應生成二氧化氮;二甲基硫醚與二氧化氮氧化得粗二甲基亞砜,再經中和處理,蒸餾后得精二甲基亞砜。此外,用陽極氧化的方法由二甲硫醚生產二甲基亞砜。
精制方法:將二甲亞砜減壓蒸餾后,加入氧化鋁放置一夜,用高50cm,填有陶制鞍形填料的蒸餾塔,于266.6~399.9Pa、50℃進行減壓蒸餾,收集中間餾分?;驅⒍讈嗧颗cCaH2一起加熱一日,減壓蒸餾后用分子篩干燥,在氮氣流下再進行減壓蒸餾。也可以分步結晶精制。
5.將二甲硫醚 (由硫酸二甲酯與硫化鈉反應制得)與二氧化氮(由硫酸與亞硝酸鈉反應制得)在60~80℃進行氣液相氧化反應制得二甲基亞砜粗品,然后減壓蒸餾、采用分子篩脫水后再減壓精餾,即得成品二甲基亞砜。
6.以丙酮作為緩沖介質,加入相等物質量的二甲硫醚和雙氧水,攪拌反應,維持溫度20℃:反應結束后,直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜。
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